氯苯硝基化合物是用途极为重要的有机化工原料，广泛用于合成染料、颜料、医药、农药、橡胶助剂、工程塑料等。工业硝化方法主要有：稀硝酸硝化、浓硝酸硝化、非均相混酸硝化和有机溶剂中硝化等几种方法。目前由于国内生产厂家逐年增加，老厂挖潜改造多出产品，产量猛增，产品市场竞争激烈。氯苯硝化反应是一个成熟的化学反应，工业化过程中存在明显问题，如会产生大量废酸、选择性不理想等。为此，对微通道反应器内芳烃硝化反应进行研究，具有积极的意义。

1 机理解析

氯苯硝化作为典型的芳香族亲电取代反应，用PM3量子化学方法计算，氯苯电荷分布见图1，对位与邻位电荷比间位更负，因此确化反应过程，硝酰阳离子N02+优先进攻邻位和对位，所得产物也是邻对位为主。

氯原子是钝化苯环的邻、对位定位基，氯苯硝化情况比较特殊。N02+进攻氯苯时，先与离域电子发生作用，并生成π络合物，此时无新键生成。然后，π体系中两个电子被夺走，并形成σ键，生成σ络合物。σ络合物不稳定，容易失去一个质子，生成能量较低的离域闭合共辆体系。反应过程中，转化成σ络合物以及失去质子过程是快速进行，而π络合物过程较慢，决定着整个反应的速率。

按电子效应观点，硝化过程中的过渡态或σ络合物的稳定性各不....