1 

引言

1.1 

分类

     硅橡胶按其硫化机理不同可分为热硫化型、 室温硫化型和加成反应型三大类。这里主要介绍热硫化型橡胶。

1.2 

特性

耐高、低温性

      在所有橡胶中， 硅橡胶的工作温度范围最广阔 (-100 ～350℃)。例如, 经过适当配合的乙烯基硅橡胶或低苯基硅橡胶 , 经 250℃数千小时或 300℃数百小时热空气老化后仍能保持弹性 ; 低苯基硅橡胶硫化胶经 350℃数十小时热空气老化后仍能保持弹性 , 它的玻璃化温度为 -140℃, 其硫化胶在 -70～100℃的温度下仍具有弹性。硅橡胶用于火箭喷管内壁防热涂层时 , 能耐瞬时数千度的高温。

耐臭氧老化、耐氧老化、耐光老化和耐候老化性能

     硅橡胶硫化胶在自由状态下置于室外曝晒数年后，性能无显著变化。

电绝缘性能硅橡胶硫化胶的电绝缘性能在受潮、频率变化或温度升高时变化较小 , 燃烧后生成的二氧化硅仍为绝缘体。 此外, 硅橡胶分子结构中碳原子少 , 而且不用炭黑作填料 , 因此在电弧放电时不易发生焦烧 , 在高压场合使用十分可靠。 它的耐电晕性和耐电弧性极好 , 耐电晕寿命是聚四氟乙烯的 1000 倍，耐电弧寿命是氟橡胶的20 倍。

特殊的表面性能和生理惰性

      硅橡胶的表面能比大多数有机材料小 , 具有低吸湿性 , 长期浸于水中吸水率仅为 1%左右, 物理性能不下降 , 防霉性能良好 , 与许多材料不发生粘合 , 可起隔离作用。硅橡胶无味、无毒 , 对人体无不良影响 , 与机体组织反应轻微 , 具有优良生理惰性和生理老化性。

高透气性

      硅橡胶和其它高分子材料相比 , 具有良好的透气性 , 室温下对氮气、氧气和空气的透过量比 NR高 30～40倍; 对气体渗透具有选择性 , 如对二氧化碳透过性为氧气的 5 倍左右。

生物医学性能

       硅橡胶分子结构的特性使它具有优良的生物医学性能 , 大量动物和人体试验的成功应用证明了这一点。

2

热硫化型硅橡胶

2.2

配合

     热硫化型硅橡胶的配合剂主要包括补强剂、硫化剂和某些特殊的助剂 , 一般只需有 5～6 个组分即可组成实用配方。配方设计应考虑以下几点 :

硅橡胶为饱和度高的生胶 , 通常不能用硫黄硫化 , 应采用有机过氧化物作硫化剂 , 因此胶料中不得含有能与过氧化物分解产物发生作用的活性物质 ( 如槽法炭黑、某些有机促进剂和防老剂等 ), 否则会影响硫化。

硅橡胶制品一般在高温下使用 , 其配合剂应在高温下保持稳定 , 通常选用无机氧化物作为补强剂。

硅橡胶在微量酸或碱等化学试剂的作用下易引起硅氧烷键的裂解和重排 ,导致硅橡胶耐热性的降低。 因此在选用配合剂时必须考虑其酸碱性及过氧化物分解产物的酸性 , 以免影响硫化胶的性能。

2.2.1 

生胶的选择

      对于使用温度要求一般 (-70 ～250℃) 的硅橡胶制品 , 都可采用乙烯基硅橡胶 ;当对制品的使用温度要求较高 (-90 ～300℃) 时, 可采用低苯基硅橡胶 ; 当制品要求耐高低温又需耐燃油或溶剂时 , 则应当采用氟硅橡胶。

2.2.2 

硫化剂和硫化机理

硫化剂

       用于热硫化硅橡胶的硫化剂主要包括有机过氧化物、 脂肪族偶氮化合物、 无机化合物和高能射线等 , 其中最常用的是有机过氧化物。这是因为有机过氧化物一般在室温下比较稳定 , 但在较高的硫化温度下能迅速分解产生自由基 , 从而使硅橡胶产生交联。

      这些过氧化物按其活性高低可以分为两类 : 一类是通用型 , 活性较高 , 对各种硅橡胶均能起硫化作用 ; 另一类是乙烯基专用型 , 因其活性较低 , 仅能够对含乙烯基的硅橡胶起硫化作用。

硫化机理

     硅橡胶以过氧化物硫化时 , 过氧化物对硅橡胶的交联是在两个活化的甲基或乙烯基之间通过自由基反应进行的。

       硅橡胶除常用上述过氧化物硫化外 , 还可用高能射线进行辐射硫化。辐射硫化也是按自由基机理进行的 , 当生胶中的乙烯基摩尔分数较高 (0.01) 或与其它橡胶并用时 , 也可以用硫黄硫化 , 但性能极差。

2.2.3  补强剂及相关的机理

      未经补强的硅橡胶硫化胶强力很低 , 只有 0.3MPa 左右, 没有实际使用价值。加入适当的补强剂可使硅橡胶硫化胶的强度达到 3.9 ～9.8MPa,这对提高....