橡胶的硫化（交联）

交联是橡胶高弹性的基础，其特点是在一个橡胶分子链上仅形成少数几处交联点，因此不会影响橡胶分子链段的运动。

橡胶的硫化体系较多，常见的有：硫黄硫化体系、过氧化物硫化体系、树脂硫化体系、氧化物硫化体系等。

硫黄硫化体系

主要适应于二烯类橡胶，其硫化活性点是在双键旁边的α氢原子。

组成：

硫黄

活性剂：氧化锌，硬脂酸

促进剂：噻唑类（DM，M），次磺酰胺类（CZ，NOBS），秋兰姆类（TETD，TMTM，TMTD），胍（D）

表1

硫黄硫化体系分类

硫化体系

硫黄/促进剂（S/A）比

交联键组成

性能特点

普通硫黄硫化体系

>1

以多硫键为主

动态疲劳性能好；老化性能差

半有效硫黄硫化体系（Semi-EV）

≈1

以单硫键和双硫键为主

老化性能好；压缩永久变形小；无硫化返原

有效硫黄硫化体系（EV）

<<1

-

-

过氧化物硫化体系

-

自由基机理

1 常见的过氧化物有：DCP（二枯基过氧化物）、BPO、DCBP、双2，5

2 助交联剂：抑制聚合难自由基无用的副反应。如TAIC，TAC，HVA-2

过氧化物硫化橡胶性能特点：老化性能好，压缩永久变形小，制品透明性好。

表 2

过氧化物的交联效率

橡胶品种

交联效率

原因

NR

1

自由基的活性主要与甲基的超共轭作用有关，同时位阻较大，无法出笼格

 BR，

SBR

10-50

脱氢的速度为NR的1/3，但活性高，位阻小，能较快地与双键加成，形成交联键和新自由基

NBR

>1

腈基影响交联作用

PE，EPDM

1

-

EPR

0.4

-

IIR

0

-

氧化物硫化体系

这是含卤素橡胶的主要硫化剂。通常有氧化锌/氧化镁（5/4）、氧化铅或四氧化三铅（10-20，耐水制品）

橡胶的填料

未加填料的橡胶，力学性能和工艺性能均较差，无法使用....