背景与概述

对甲苯磺酸(tsoh)是贾沃斯基(Jaworsky)于 1865年用硫酸磺化甲苯而首先制得的。1869 年，恩格尔哈特(Engelllardt)等人发现，在磺化 混合物中还存在邻位和间位异构体。由于甲苯 的磺化剂和磺化参数均能直接影响异构体的分 布及副产物的生成量，而且异构体之间的性质 十分相似，甲苯磺酸又易于发生脱磺化反应。因 此，工业上难于进行分离和精制。目前，对甲苯 磺酸作为重要的精细化工产品，己广泛地用于 合成医药、农药、聚合反应的稳定剂及有机合成 的催化剂，但国产对甲苯磺酸含量低，游离硫酸 高，且生产工艺落后，远远不能满足各方面的需 求，所以必须积极开发和生产，以满足市场的需 要。

甲苯的磺化

在工业上、用磺化甲苯的方法来制备对甲苯磺酸(tsoh)，可使用的磺化剂有硫酸(包括浓硫酸和 发烟硫酸)、三氧化硫及氯磺酸.从磺化速度上 看，磺化剂的浓度越高越好(如用纯三氧化硫或 用“写的发烟硫酸)，但浓度太高会引起多磺 化、氧化和生成枫等副反应的发生，还能影响磺 基进人苯环的位置。因此，必须依据磺化剂的种 类和浓度，选择适宜的磺化条件。

硫酸磺化法

用硫酸磺化甲苯，是采用最多且历史最长 的工艺，磺化反应是按下式进行的: CH3C尹。十HZSO.，目CH:C‘H.S03H+H20 研究表明，磺化反应速度与甲苯浓度成正 比，与硫酸含水量的平方成反比。所以需使用含 水少的硫酸和纯度高的甲苯，但磺化反应是可 逆反应，每消耗lmol的硫酸就生成lmol的 水，水的浓度随反应的进行而逐渐升高，最后达 到平衡，产生大量的废酸。工业生产中，一般采 用分压蒸馏法来除掉磺化反应生成的水，使磺 化反应进行完全。

磺化甲苯，既能生成对甲苯磺酸，又能生成 邻甲苯磺酸，还可生成间甲苯磺酸。采用浓硫酸 时，提高反应温度有助于邻位异构体转化成对 位异构体，而对间位异构体的浓度没有影响，较 低的酸浓度有....