三(三苯基膦)羰基二氢钌(II)的应用
背景及概述[1][2]
当前,人们对于有机化合物中官能团的变化已经进行了广泛的研究,掌握了大量的规律和手段,取得了许多有应用价值的研究成果。但是,对于有机化合物中无所不在的C—H键的变化相对来说了解得并不多,而且有价值的研究成果更少。这是由于有机化合物分子中C—H键不活泼,很难发生化学反应。
寻找合适的过渡金属络合物作为催化剂,可以顺利实现C—H键断裂从而进行官能化。几十年来,化学工作者为了寻找到这种具有催化作用的络合物,进行了大量研究工作。但是这些工作存在着许多缺点。在大多数情况下,为了获得较好的催化转化率,必须使用大大过量的原料(经常是溶剂)或光照,并且催化效率和产物的化学产率普遍都不高。
1993年,Murai及其领导的研究小组发现并随后大量研究了一个十分有效的催化加成反应—在钌化合物RuH2(CO)(PPh3)3的催化作用下,芳香酮分子中羰基的邻位C—H键加成到一个烯烃分子上:
这一催化反应具有以下特点:(1)高产率:以芳香酮为基准的化学产率非常高,经常接近于定量反应,甚至当使用等物质量的酮和烯烃时,在多数情况下,产率也几乎是定量的。(2)高效率:1mol的钌络合物可以得到50mol的产物。(3)高选择性只是芳酮中邻位C—H键与烯烃反应,若有两个不同的C—H键,催化剂也只是选择其中的一个反应。(4)普遍性:该反应的应用范围非常广,对多种芳酮和烯烃都适用。(5)操作简便这个催化反应在操作上非常简单,只是混合后回流。
此催化....
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