4-二甲氨基吡啶【概述】

4-二甲氨基吡啶(英文名4-dimethylamino-pyridine，简称DMAP)是一种高效催化剂，有反应速度快、反应条件温和、反应收率高、溶剂选择范围广、催化剂用量少等许多优点。被广泛应用于精细化工、化学制药、生物化工、农药等行业。

4-二甲氨基吡啶【理化性质】

DMAP为无色结晶,熔点112～ 113℃ (乙酸乙酯或二异丙醚重结晶),易溶于甲醇、乙酸乙酯、氯仿、二氯甲烷,1,2-二氯乙烷、丙酮、乙酸,微溶于冷的己烷、环己烷和水。 DMAP的溶液或乳剂涂在兔子皮肤上会引起坏死并严重灼伤兔眼的黏膜,应注意避免与皮肤接触,如不慎触及,可用稀酸洗涤。

4-二甲氨基吡啶【制备方法】

1.双吡啶盐法 该方法以吡啶和氯化亚砜为原料,先制得中间体4-(4-吡啶基)氯化吡啶盐酸盐,再与二甲胺(以下简称DMA)或二甲基甲酰胺(以下简称DMF)反应制得DMAP。目前,国内普遍采用该方法生产,但始终存在产率偏低、操作不便、污染大、三废量多的缺点。其反应式如下:

双吡啶盐法的反应方程式

图1为双吡啶盐法的反应方程式

2.r-吡啶酮法 以r-吡啶酮作原料,与六甲基磷酰三胺(HMPT)在220℃下反应3～ 4h制得DMAP。该方法的主要原料r-吡啶酮的制备需由草酸二乙酯和丙酮经缩合、水解、氨化、脱羧等步骤,工艺流程复杂,总收率低。其反应式如下:

r-吡啶酮法的反应方程式

图2为r-吡啶酮法的反应方程式

3.4-氯吡啶法 以4-氯吡啶为原料,与DMA反应制得DMAP。该工艺流程短、操作方便,但主要原料4-氯吡啶价格昂贵,来源困难。其反应式如下:

4-氯吡啶法的反应方程式

图3为4-氯吡啶法的反应方程式

4.4-吡啶磺酸法 以4-吡啶磺酸为原料,在氯化锌存在下,与二甲胺反应制得DMAP。该方法同样存在原料来源困难,价格昂贵,产率低的缺点。其反应式如下:

4-吡啶磺酸法的反应方程式

图4为4-吡啶磺酸法的反应方程式

5.4-苯氧基吡啶法 以4-苯氧基吡啶为原料,在HBr存在下,在200～ 210℃与二甲胺反应制得DMAP。该方法原料来源困难,反应条件苛刻,难以工业化生产。其反应式如下:

4-苯氧基吡啶法的反应方程式

图5为4-苯氧基吡啶法的反应方程式

6.4-三甲硅氧基吡啶法 以4-三甲硅氧基吡啶为原料,以HgCl2为催化剂,与二甲胺反应得到DMAP。该方法主要缺点是原料来源困难,催化剂污染大,难治理。其反应式如下:

4-三甲硅氧基吡啶法的反应方程式

图6为4-三甲硅氧基吡啶法的反应方程式

7.4-氨基吡啶法 以4-氨基吡啶为原料,与硫酸二甲酯反应得到DMAP。该方法操作简便,但合成收率....