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14-二碘苯的合成方法及其在有机合成中的应用

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14-二碘苯的合成方法及其在有机合成中的应用


背景及概述[1][2]

1,4-二碘苯是一种重要的有机中间体,与不同活性基团反应合成多种取代官能团化合物,在医药、农药以及材料等领域有着广泛应用,其合成与应用极具研究价值。

制备[1]

1,4-二碘苯的合成方法有多种,其中芳胺的重氮化碘化法是较为常见的方法。这 类方法主要分为以下几种。

对苯二胺盐酸盐重氮化,再与碘化钾进行置换反应,二苯胺的氨基被碘取代,得到 1,4-二碘苯。由于原料对苯二胺经过两次重氮化,重氮化收率较低;此外,产物中4-氯碘化 苯和碘化苯的含量很高,难以分离。

目前,1,4-二碘苯的制取通常苯胺在弱碱性碳酸氢钠介质中进行苯环亲电取代碘化,在经过亚硝酸钠和乙酸作为重氮化试剂,碘化亚铜和氢碘酸作为置换试剂。由于乙酸的 凝固点为16.6℃,低温重氮化时易凝固造成反应不充分。此外,碘化亚铜和氢碘酸的价格相对较高,且氢碘酸的用量大,使得反应成本较高。

CN201610129881.6提供了一种低成本且绿色环保的1, 4-二碘苯的制备方法,该方法原料易得,产率高,适应于工业化规模生产。如图1工艺流程,将9.3g苯胺(0.1mol)加入到110毫升10%(w/w)的碳酸氢钾溶液中,然后15~20分钟内分批加入已碾碎的碘与苯胺摩尔比1.05:1的26.7g单质碘,5~10℃ 下进行亲电取代反应4小时,反应完成后过滤。液体是反应生成的碘化钾溶液....


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