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芳环的取代反应(四)

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芳环的取代反应(四)


3.2 反应活性

3.2.1 基质结构的影响

(1)定位效应

在按S

N

Ar2历程进行的芳香族亲核取代反应里,吸电子基团引导进入基团定位在邻位和对位。相似地,在Ar-X中,CF

3

,Cl,Br,I,SMe等主要是对位定位,NH

2

和O

是间位定位。

但是在绝大多数地芳香族亲核取代反应中,在分子中只有一个即将离去的离去基团,因而研究的注意力并不主要集中在定位效应上。

在通过苯炔中间体进行的反应中,有两个因素影响进入基团的位置。首先是苯炔生成的方向。当取代基在离去基团的邻位或对位时没有选择:

但是,有一个间位基团时,则苯炔可以通过两个不同的途径形成:

在这种情况下,总是脱掉酸性比较强的氢。

第二个因素是形成的苯炔有两个位置可以被进攻。有利于亲核试剂进攻的位置是导致形成比较稳定的碳负离子中间体的位置。

(2)反应活性

吸电子取代基对按SNAr2历程进行的反应有致活作用,特别是在即将离去的基团的邻位和对位的吸电子取代基的致和作用更大,而给....


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