橡胶的硫黄硫化作用
1839年和1843年固特异(Cood year)和汉考克(Hancook)先后发现,将天然橡胶与硫黄共热后,就会变成坚实有弹性的物质。这一过程即是硫化。硫黄聚为硫化剂。从发现用硫黄硫化橡胶时,由于成本低廉,来源丰富,硫化橡胶质量较好,至今仍广泛地应用于橡胶工业。它不仅用于天然橡胶,而且可用于二烯类合成橡胶(丁苯橡胶、顺丁橡胶 、异戊橡胶、丁腈橡胶)的硫化。低不饱和度的丁基橡胶和某些硫化速度快的三元丙橡胶有时也可用硫黄硫化。但是。在生产上早已不是单独采用硫黄来硫化橡胶了。有罪是单纯用黄硫化反应很慢,硫化时间硫黄用量多,且硫化胶结构复杂,性能不好。但为便于比较和说明含有有机硫化会促进的硫化。反应体系的性质,先讨论单用硫黄硫化的问题。
一、硫黄的性质和品种
天然硫黄分子是由八个硫原子的环状结构,空间结构为冠型配位(如图3-3)。它是淡黄色或黄色固体物质,不溶于水,易溶于二硫化碳(CS
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,室温下为菱形晶体,熔点为113℃。159℃时硫黄的八元环可以断裂,当受到橡胶大分子双键的极化作用时,其开环能量降低,140℃即可开环。开环所生成的活泼双基硫黄(·S
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·)能够与橡胶发生硫化反应。
橡胶工业常用的硫黄有如下品种
1、粉末硫黄
由块状硫黄经粉碎筛选而得。其细度在200目以上,特殊情况也有600目以上者。
2、沉淀硫黄
硫黄与氢氧化钙共热生成多硫化钙,再加入稀硫酸使硫黄沉淀出来。其粒径为....
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