混炼橡胶的性能与配合
混炼橡胶又称胶料,其基本性能包括粘弹性能、自粘性能、硫化性能等。
一、粘弹性能(
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胶料在硫化前的加工行为,主要取决于其粘弹性能,它直接影响制品质量和生产效率。
在加工过程中,外力作用会引起胶料产生两种变形,即塑性变形和弹性变形。塑性变形为不可逆变形,去除外力后能保持已产生的变形。
弹性变形为可逆变形,去除外力后,能恢复原来形状。
胶料的粘弹性能为这两种性能的综合,它取决于两种变形特性所占比例的大小,通常用粘度、压出或压延收缩率和挺性(冷流性)等指标来表示。
胶料的粘弹性能时流变学研究的重要内容,也是胶料配方设计的主要技术参数之一。
(一)粘度、收缩率和挺性
1.
粘度
粘度时胶料可塑性的主要指标。一般来说,
粘度低,可塑性大,则胶料容易加工
。每种工艺都有其最佳粘度范围,例如注压胶料的门尼粘度(100℃)宜为30~70。
胶料粘度的测量可用毛细管流变仪、转子粘度计、塑性仪、动态方法等。
胶料粘度随温度而变化,温度升高,粘度降低。低剪切速率,填充剂对胶料粘流活化能没有影响;高剪切速率下,增加填充剂用量会降低胶料粘流活化能。
2.
收缩率
压出收缩率(或压出膨胀率)是表示胶料工艺性能的又一重要参数,它与胶料弹性有关。一般来说,
收缩率大,表示胶料弹性大,则胶料工艺性能较差
。在加工过程中,胶料收缩率指标与粘度同等重要。适当降低胶料弹性,不仅能减少压出物膨胀,而且能提高压出速度和改善压出物的外观质量。
胶料收缩率测量一般用毛细管流变仪、转柜式流变仪。
与粘度相似,胶料收缩率(膨胀率)也受剪切速率和温度等条件的影响。降低速率或升高温度,都会引起胶料收缩率下降。
3.
挺性
胶料的挺性又称抗冷流性。它是胶料半成品从成型到硫化期间保持形状稳定性的关键指标。
胶料挺性高,冷流小,则半成品形状稳定
。
一般来说,胶料门尼粘度达60时,即可保持半成品稳定,但是有时粘度很高,仍会产生冷流现象。
(二)影响胶料粘弹性能的配合因素
胶料的粘弹性能首先取决于橡胶的分子特性和结构,同时与各种配合因素有关,如填充剂类型和用量、炭黑分散度,以及增塑剂类型与用量等。
1.
炭黑和填充剂
(1)对胶料粘度的影响
炭黑粒径减小,结构度增大和用量增加,都会导致胶料粘度增大(
图
213
)。
一般情况下,炭黑用量在50重量份以上时,其结构度对胶料粘度的影响较大。提高炭黑结构度和活性,能显著降低胶料粘度并提高压出速度。在高剪切速率下,炭黑类型对胶料粘度和流变指数的影响较小。提高炭黑的分散度(延长混炼时间),也能降低胶料粘度,改善工艺性能。
(2)对收缩率的影响
炭黑能有效的降低胶料的压出收缩率。炭黑用量增加,胶料收缩率减小,压出物尺寸稳定性增加;补强性小的炭黑则影响较小。炭黑结构度也是影响收缩率降低的重要因素。增加结构度,能加快胶料压出速度,降低压出收缩,并改善压出半成品的质量。
炭黑对丁二烯橡胶胶料的收缩率影响较小,加入炭黑基本不改变胶料的收缩率。
提高炭黑在胶料中的分散度,能降低胶料压出收缩率,并改善压出半成品的质量。
2.
增塑剂(软化剂)
增塑剂(软化剂)对胶料的粘度影响较大。其作用与炭黑相反,它会显著降低胶料粘度,改善工艺性能。
为了降低粘度,异戊橡胶、丁二烯橡胶、丁苯橡胶、二元乙丙橡胶和三元乙丙橡胶、以及丁基橡胶,通常选用石油系增塑剂;丁腈橡胶、氯丁橡胶和其他非极性橡胶,常采用酯类增塑剂,特别是邻苯二甲酸酯和癸二酸酯等胶料还常采用氯化石蜡软化剂。
氟橡胶可使用石油类增塑剂和酯类增塑剂来降低胶料粘度。但是这些增塑剂在高温下易挥发。较理想的办法是使用低分子量氟橡胶、含氯氟烃液体、以及低聚丙烯酸酯,可使氟橡胶胶料粘度降低1/3~1/2。
低聚丙烯酸酯增塑剂,也可应用于异戊橡胶、丁苯橡胶、丁腈橡胶、二元乙丙橡胶和三元乙丙橡胶,同时可在硫化过程中形成交联结构。液态橡胶,如低分子量聚丁二烯也有类似作用。
二、自粘性能(
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同种胶料两表面之间的粘合性能即称为自粘性能,它对半成品的成型和制品的性能具有重要作用。
自粘是一种扩散过程。两胶片粘合时,橡胶大分子在相互接触的界面处发生链端、链....
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