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促进剂的作用机理

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促进剂的作用机理


在硫化过程中,有机硫化促进剂可使橡胶的硫化反应发生很大变化。在硫化促进剂的存在下,降低了硫环的断裂活化能,由于促进剂本身的裂解,增加了体系中活性中心(自由基或离子)的浓度,加速了硫化链反应的引发和链增长反应,提高了硫化反应速度,与此同时,也改善了硫化胶的结构和性能。

    在促进剂存在下的硫化反应,根据硫化促进剂的种类、硫化条件、橡胶种类的不同,反应可能是自由基类型或离子类型,或两者兼有。下而讨论最常用的几种有机硫化促进剂的作用机理

(一)噻唑类促进剂的作用机理

橡胶工业中,目前使用的含苯并噻唑基团的促进剂有两大类,即噻唑类促进剂和迟效性的次磺酰胺类促进剂。噻唑类促进剂参与的硫化反应被认为是自由基的反应过程,在硫化温度下,促进剂裂解出自由基,引起并参与了硫化的一系列反应。

硫醇基苯并噻唑在硫化过程中,本身可发生还原反应,当体系中有过氧化物存在时,会消耗过氧化物。所以应有如下反应:

1、硫醇基苯并噻唑(促进剂M)的促进硫化作用

以上反应表明,促进剂M可分解出自由基。当硫化体系中含有元素硫时,在硫化条件下有如下反应:

上式中,MSH代表硫醇基苯并噻唑,双MS·代表苯并噻唑自由基,MSxH代表多硫醇基苯并噻唑,它不稳定。上述反....


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