CR胶的臭氧性
氯丁橡胶是耐臭氧性良好的聚合物。比格斯根据臭氧性的好坏把弹性体分为三类。
1、本身就是具有耐臭氧性的弹性体,也即是无双键或者是双键焦烧的饱和性弹性体。如三元乙丙胶、氯
磺化聚乙烯橡胶和硅橡胶等。
2、本身耐臭氧性良好,借助配方可获得更好的耐臭氧性的弹性体。如丁基胶、氯丁胶等。
3、本身耐臭氧性差,必须配合抗臭氧防老剂的弹性体。如天然橡胶、丁苯橡胶、顺丁胶和丁腈胶等。
二烯类弹性体基本属于第三类,而丁基胶和氯丁胶为什么却被分在耐臭氧性良好的第二类呢?这是因为丁基胶不饱和度低,类似于不饱和度较低的弹性体,故耐臭氧性良好。关于氯丁胶可作如下说明:烯烃类化合物的双键部位受臭氧作用后,则生成臭氧化物。则会中臭氧化物很不稳定,易于裂解,从而切断碳--碳主链,即发生所谓的"臭氧龟裂"。这个反应可以理解为双键不为具有亲核性质的碳原子和抽样中具有亲电性质的氧原子发生反应,并形成了臭氧化物。碳原子的这种亲核性质,取决于分子中的取代基是易于吸引电子还是易于放出电子。若用甲基置换氢原子,因为甲基易于放出电子,则双键不为的碳原子亲核性质增加,和臭氧的反应速度加快;如用卤素那样易于吸引电子的基团置换氢原子,则双键部位的碳原子亲核性质减弱,和臭氧的反应速度也就减慢。由此看来,臭氧和聚异戊二烯反应比和聚丁二烯反应容易,和氯丁二烯反应则较困难。但是,实际上臭氧和各种弹性体的反应速度均较快,而且诶反应速度之间的差别也较小,活化能亦小。因此,仅用上述化学反应难易的理论来解释,还是不充分的。现在,我们如果让各种弹性体的未硫化胶膜在不受应力的状态下吸收臭氧,则可以看到天然胶和氯丁胶对臭氧的吸收量比丁苯胶、丁基胶大,而且丁苯胶和丁....
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