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橡胶填料补强的化学机理

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橡胶填料补强的化学机理


1前言

一般来说,橡胶中加人作为填料的炭黑或白炭黑混炼交联后,其拉伸强度和耐磨性等得到非常大的提高。对于这一现象虽然从化学角度作了阐述,但至今尚无定论。有时的作法是通过实验取值来加以解释。因此人们总希望弄个明白。

2

什么是填料

作为橡胶填料,经常使用炭黑、白炭黑、碳酸钙和粘土等从主要橡胶制品(轮胎)用量大,和补强性好的观点来看,拟就其中的炭黑和白炭黑加以说明。各种填料的粒径与补强性的关系如下所述:填料的补强性受粒径支配,有图l所示关系。

N880炭黑的粒径大到150rim,补强性不高。而N330炭黑的粒径小至30nm,其补强性很好,使用于轮胎等要求高性能的制品中 图2示出N880、N330和白炭黑的电子显微镜照片,比较了大小和形状。

图片表l对比了两者有代表性的品种的特点。炭黑基本上是由“碳素”构成的,而白炭黑是由“二氧化硅和水”组成的。白炭黑比重稍大,其平均粒径较小。因此,自炭黑的比表面积大,其吸油值大在物理性能方面,白炭黑的着色俄耐撕裂性、粘性和耐曲挠疲劳性等占优,而炭黑的耐磨性、回弹性、耐候性和耐光性等更佳。比较一下两者的表面官能团,在物理性能方面的差异就显而易见了。

炭黑表面存在极其少量的含氧官能团,有羧基和酚式羟基等酸性基、氧萘式结构筹碱性基、羧基和醌基等中性基。不过,由于官能团数量太少,所以炭黑是疏水性的(图3)。有代表性的炭黑N330(HAF)含氧0.7%、鱼0.4%和碳97.9%,其官能团种类似乎很多。但其数量很少,所以各种官能团难以量化。炭黑是按氮吸附比表面积和硫化速度来分类的,炭黑的种类如表2所示。

图片     表2中缩写字母的含义为:MT一中粒子热裂炭黑,FT一细粒子热裂炭黑,SBF一半补强炉黑,GPF一通用炉黑,HMF一高模量炉黑,FEF一快压出炉黑,FF一细粒子炉黑,HAF一高耐磨炉黑,ISAF一中超耐磨炉黑,SAF一超耐磨炉黑。

        炭黑是用各种有机化合物不完全燃烧制得的,按生产方法分为炉黑、槽黑、热裂炭黑和灯烟黑等。炉黑是在炉内不完全燃烧烃类来生产的。槽黑通过天然气火焰接触槽钢来生产。热裂炭黑是热解天然气所得。灯烟黑是将烃放人敞口的浅底锅内燃烧后制成的。

    另一方面,白炭黑表面的基本构造如图4a所示存在号Si—OH键或莹si—O—si釜键....


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