HNBR氢化丁腈橡胶
国外氢化丁腈橡胶品牌
HNBR
的主要品牌和主要性能
HNBR品牌
生产公司
结合丙烯腈%
门尼黏度
ML(1+4)
(100℃)
氢化度%
Zetpol
0020
日本瑞翁
49
66
90
Zetpol
1010
45
80
>99
Zetpol
1020
45
75
97.5
Zetpol
2000L
36
65
99
Zetpol
2000
36
85
>99.5
Zetpol
2010H
36
135
96
Zetpol
2010L
36
58
96
Zetpol
2010
36
85
99
Zetpol
2020L
36
58
90
Zetpol
2020
36
80
97.4
Zetpol
2030L
36
58
80
Zetpol
2030H
36
-
-
Therban
1706
德国朗盛
34
60(最大值)
99
Therban
1707
34
70±8
>99.5
Therban
1746
34
60(最大值)
96
Therban
1747
34
70(最大值)
96
Therban
1767
34
70(最大值)
94.5
Therban
1907
38
75±8
很高
Therban
1707S
34
-
高
Therban
1907S
38
-
高
Therban
2207
44
-
很高
Tornac
C3845
加拿大宝兰山
38
45
95
Tornac
C3825
38
25
95
Tornac
C4545
45
45
95
Tornac
C4550
45
50
94.5
Tornac
B3850
38
85
98
Tornac
A3855
38
55
>99.5
Tornac
A3835
38
35
99.5
Tornac
A4555
45
55
99.5
国产氢化丁腈橡胶
目前国内有上海赞南科技已经连续生产数年。
近年山东道恩也在生产调试,产品逐步投入市场。
引言
随着汽车工业的发展,对汽车燃料和润滑系统以及发动机所用的密封材料如橡胶的耐热、耐油、耐各种化学品腐蚀等性能提出了苛刻的要求。丁腈橡胶只能在120℃以下长期使用,而且耐臭氧、耐候和耐辐射性能满足不了汽车发动机的密封要求,氟橡胶价格昂贵、工艺性较差,丙烯酸酯橡胶虽然耐热性高,但工艺性能差。氢化丁腈橡胶有良好性价比和加工性能,而且其耐热性可以满足这种新的需要。
1
氢化丁腈橡胶的发展概况
日本瑞翁(Zeon)公司早在70年代就开展了HNBR的研究工作,1978年开发成功高活性,高选择性的以二氧化硅为载体的钯催化剂,1980年HNBR生产中试成功,并于1984年4月在日本高岗建厂,其牌号为Zetpol。1982年Bayer公司开发出商业牌号Therban1707和1907,含腈量分别为34%和38%的HNBR。加拿大Polysar公司于70年代与日本同步开始研制HNBR,1985年通过中试,1988年11月在美国得克萨斯州投产,产口牌号Tornac,产能为1600吨/年。1991年Bayer公司收购了Polysar的合成橡胶部分,还将在欧洲另建Therban生产厂,设计能力为3000吨/年。1995年瑞翁公司的HNBR生产能力达到5300吨/年。1992年,北京化工大学同台湾南帝化学工业股份公司合作率先开展NBR的加氢催化剂和加氢工艺的研究,随后,兰化公司化学研究所和吉化公司研究院也相继开始HNBR的研究工作,1999年我国兰化公司HNBR开发成功,牌号为LH-9901,LH-9902。
目前,世界HNBR生产能力达2.2万吨/年,生产厂家主要有德国Bayer公司(生产能力为1.0万t/a),日本Zeon公司(生产能力为1.2万吨/年)。HNBR主要用于汽车耐油橡胶部件,其消耗量的55%用于生产传动带,密封件、胶管分别占20和11%,电缆占5%。
2
氢化丁腈橡胶的生产技术进展
氢化丁腈橡胶的制备方法主要有三种:乙烯-丙烯腈共聚法、NBR乳液加氢法和NBR溶液加氢法。(a)乙烯-丙烯腈共聚法:由于共聚过程中单体的反应速率差异大(r丙烯腈=0.04,r乙烯=0.8),所得产品链支化度高、无规性差,聚合物性能不好,目前此法尚处于实验室研究阶段。(b)乳液加氢法:在NBR胶乳中直接加入催化剂及其它添加剂,在水溶性Wilkinson催化剂――三(二苯基磷间苯磺酸钠)氯化铑――存在下,进行NBR加氢,乳液加氢法还可以用不合肼还原氢化法制备HNBR。(c)溶液加氢法:NBR溶液加氢法是目前工业化生产HNBR的主要方法,其中催化剂是关键,催化剂只对双建进行选择性加氢,并不氢化丙烯腈单元的侧链腈基-C≡N。目前已开发....
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