橡胶过氧化物常用助交联剂
第一类助交联剂通常是具有极性的多官能团低相对分子质量化合物,这些单体可以均聚或接枝到聚合物链上。如三丙烯酸三羟甲基丙烷酯(TMPTA ),三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯 (TMPTAMA ),二丙烯酸乙二醇酯( EGDA ),二甲基丙烯酸乙二醇酯( EGDMA ),N ,N′- 对苯基双马来酰亚胺 (PDM或者 HVA-2),二丙烯酸锌( ZDA),二甲基丙烯酸锌(ZDMA )等。其中,TMPTMA 和 TMPTA又称为增硬剂,在用过氧化物硫化时,能有效增加硫化胶的硬度, 一般用量 1 份就能增加 1 单位硬度;PDM是一种多功能硫化助剂,在硫黄硫化、过氧化物硫化或树脂肟硫化中均能增加交联效率,提高硫化胶定伸应力。
第二类助交联剂可以形成反应性能较弱的自由基, 并且只对硫化程度
有作用。它们主要是通过夺氢来形成自由基。如氰尿酸三烯丙酯(TAC),异氰尿酸三烯丙酯( TAIC),1, 2- 聚丁二烯 (1 , 2-PBR) 、硫黄等。其中,最常用的有 TAC和 TAIC,常用量为过氧化物的 50%~100%;硫黄常可作为 EPDM有效的有机过氧化物助交联剂,在一定程度上改善硫化胶的拉伸和撕裂性能, 但硫黄的加入会使硫化胶的臭味增大。
助交联剂是指提高过氧化物交联效率的一类助剂,多数是带有多不饱和官能团的化合物。助交联剂对交联效率的贡献通常理解为提供更高浓度的反应活性点,对聚合物自由基歧化或链断裂等副反应的抑制作用,有助于形成更多的交联键。
助交联剂的具体使用效果不仅与其化学结构及添加量有关、同时还与聚合物和交联过氧化物的种类等多种条件有关。
1.助交联剂对物理性能的影响
助交联剂的使用,有助于提高交联密度。在物理性能上表现为模量、硬度的提高及扯断伸长和压缩永久变形的减小。在一些情况下也同时可提高拉伸强度、撕裂强度、耐热性、耐磨性,或动态性能。
使用助交联剂对物理性能的影响主要表现在以下方面:(并非所有性能都能同时获得,使用特定的助剂可以达到其中一些性能)
降低永久压缩变形;
提高弹性;
提高模量;
提高硬度;
降低胶料粘度,改善加工性能;
提高耐油性;
提高耐热老化性能;
提高橡胶与金属制品的粘合;
提高硫化速度;
降低过氧化物的用量;
提高拉伸强度;
提高撕裂及热撕裂性能;
提高动态屈挠性能;
2.助交联剂的结构对助交联剂性能表现的影响
助交联剂的结构对助交联剂的性能表现息息相关。助交联剂的官能团种类,官能团的个数,桥键的结构,分子的极性,分子量大小等都会对助交联剂的表现产生影响。
官能团的种类和个数,这是影响助交联剂硫化表现的首要参数,其直接影响助交联剂的活性,在聚合物中的溶解度以及制品的物理性能。常见的助交联剂,多为双官能团和三官能团的助剂;
桥键的结构,其包括桥键的极性....
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