涂料中六价铬的标准现状分析
摘要:
分析了涂料中六价铬的可能来源,讨论了国际相关指令、法规对六价铬的要求及国内现行涂料标准中六价铬限值情况,比较了我国现有涂料标准中六价铬检测方法现状,指出了国内涂料标准六价铬检测方法出现的问题,提出了解决涂料标准中六价铬相关问题的对策。
前言
铬是地壳中天然存在的元素。铬通常以Cr(II)、Cr(Ⅲ)和Cr(VI)的形式存在。其中Cr(VI)具有毒性最大,在不同pH条件下,Cr(Ⅵ)以HCrO4-、CrO42-、Cr2O72-等形态存在[1]。
Cr(VI)在生物体系内具有很强的流动性,以CrO42-和HCrO4-通过细胞膜。其具有致癌性、免疫毒性、神经毒性、肝脏毒性、肾脏毒性以及生殖毒性等,其致癌性已被国际癌症研究机构(IARC)及美国政府工业卫生学家协会(ACGIH)确认。
对环境有持久危险性。美国环境保护局(EPA)将六价铬确定为高度危险的毒性物质之一[2]。
1 涂料中六价铬的来源分析
涂料中的六价铬可能来源有涂料生产时使用了含铬的无机颜料、填料和部分助剂[3]。
REACH法规持续更新的高关注物质(SVHC)候选物质清单,其中含有铬的物质有如重铬酸钠可用于涂料中的缓蚀剂;铬酸铅可用作黄色颜料、水彩和油彩的颜料;
钼铬红(C.I.颜料红104),铅铬黄(C.I.颜料黄34)用作橡胶,塑料和颜料;涂料和清漆行业中的着色剂,涂料和涂层剂;三氧化铬,铬酸锶用于油漆、清漆和油画颜料等。
2 国际相关指令、法规的规定
欧盟委员会在2018年5月17日发布指令(EU)2018/725,修订了玩具安全指令附件II第3部分的第13点有关六价铬的条例[4]。
已于2019年11月18日生效,六价铬在Ⅰ/Ⅱ/Ⅲ类材料中Cr(Ⅵ)可迁移限值分别为0.02,0.005,0.053mg/kg,对进入欧盟的所有玩具产品都需要满足新的限量要求。
新指令对Cr(VI)的限量非常低,目前能满足这三类限值的仪器只有IC-ICP-MS/生物惰性液相色谱仪-ICP-MS,传统的二苯碳酰二肼分光光度法的灵敏度已不能满足检测要求。
美国绿色涂料标志要求(GS-11)[5]铅、汞、镉、六价铬的总浓度不得超过100ppm(0.01%)。
韩国生态标签认证标准EL241[6]产品中所含的铅(Pb)、镉(Cd)、汞(Hg)和六价铬(Cr6+)的总质量分数不得超过0.1%(1000mg/kg),且铅的质量分数不得超过0.06%(600mg/kg)。表1列出了部分国家/地区六价铬含量限值。
3 我国现有涂料标准中六价铬的限值
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